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硫化物全固态电池是世界前沿技术,有望颠覆性解决传统有机电解液电池易燃、易爆等安全性问题,并突破充电速度慢、低温性能差、能量密度低等瓶颈。研究表明,采用硫化物固态电解质、以硫化锂作为正极,可将电池能量密度提升至液态锂电池的两倍。未来,若采用硫正极匹配金属锂负极,电池能量密度有望进一步提升。硫化锂和硫被视为全固态电池未来正极材料的最优选择。
然而,全固态电池硫化物正极的研究仍然存在挑战。硫和硫化锂的转化为相变过程,反应电化学活性低,导致比容量难以提升。而且,反应过程中的体积变化会引起界面接触阻抗增大,造成循环容量衰减和倍率性能变差。
青岛能源所研究员武建飞带领团队经过长期研究,采用磷修饰碳纳米管包覆策略制备了硫化物复合正极。武建飞介绍,磷修饰碳纳米管具有更大比表面积和更多含氧基团,增强了硫正极与固体电解质之间的界面接触和稳定性。
“磷修饰碳纳米管可以在复合正极中形成三维导电网络,有效促进电子的迁移和离子的扩散,同时提高硫的利用率。”武建飞说,由此制备的全固态锂硫电池,可实现每克1506.3毫安时的高比容量,经过1400次循环后容量保持率高达70.4%。
在此基础上,研究团队采用硫气相沉积和机械球磨的方法,设计了一种独特的掺镍三相界面复合正极,碳纳米管的物理限制缓解了硫在充放电过程中的体积膨胀,镍的微量掺杂有利于催化硫与硫化锂转化,可提高复合正极的电化学性能。以此为正极的全固态锂硫电池在60摄氏度条件下放电比容量达每克1519.3毫安时,接近理论比容量。在室温下,放电比容量依然高达每克1060.9毫安时。物理限制和化学催化的协同效应,提高了全固态锂硫电池的电化学性能,实现了室温下高比容量硫化锂的创新突破。
(原载于《科技日报》 2024-08-13 第06版)
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