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一、开展使命导向的自然科学领域基础研究,承担国家重大基础研究、应用基础研究、前沿交叉共性技术研究和引领性颠覆性技术研究任务,打造原始创新策源地。 更多+
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中科院大连化物所研究员徐杰和路芳带领团队,在对苯二甲酸二乙酯合成新路线的研究中取得新进展,该合成新路线以生物质基粘康酸为原料,经与乙醇和乙烯发生连续的酯化反应、Diels-Alder反应以及脱氢反应,直接合成对苯二甲酸二乙酯。相关研究结果发表在《德国应用化学》上。
目前,工业上生产对苯二甲酸(PTA)主要通过对石油基对二甲苯(PX)氧化制得。该项研究旨在开发和利用可再生生物质资源制备PTA及其衍生物,具有重要的科学意义和应用前景。
粘康酸可通过葡萄糖和木质素等发酵制得,其分子结构中含有一个共轭双键和两个羧基,与PTA分子相比,需要引入两个碳原子来构建苯环。但是,由于粘康酸的溶解性较差,且分子结构中两个吸电子的羧基使得粘康酸与乙烯的Diels-Alder反应难以直接进行。为解决该问题,研究人员引入关键的粘康酸与乙醇的酯化反应,产物二酯在醇中的溶解性较好,且酯基的吸电子能力弱于羧基,相比于粘康酸,更易与亲双烯体发生Diels-Alder反应。经过串联的酯化、环加成和脱氢反应后,对苯二甲酸二乙酯的总收率可达80.6%,并且产物可通过常用的蒸馏过程分离纯化,从而实现了不经过PX直接生成PTA衍生物的新技术路线。该研究为优化利用生物质基原料中已有的组成和特殊结构,制备高附加值的化合物提供了可能。
(原载于《中国科学报》 2016-01-13 第4版 综合)
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