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相比于传统的甲烷热重整制氢,质子交换膜电解水(PEMWE)制氢更加绿色环保;相对于碱性电解水制氢,PEMWE制氢具有更高的转换效率和更长的寿命。因此,PEMWE被认为是颇具前景的制氢方法。有序化结构能够降低催化剂载量、提升PEMWE的性能,备受关注。目前,有序化结构分为有序化电子导体和有序化质子导体。然而,单组分的有序化结构无法满足PEMWE复杂的实际运行情况。
近日,中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所研究员周小春团队,对现有有序化结构存在的问题进行分析,并针对有序化质子导体提出了杂化Nafion阵列的解决方案。该工作通过掺杂TiO2颗粒到Nafion乳液中,进而使用纳米压印技术制备杂化Nafion阵列。杂化的Nafion阵列呈现圆锥形貌,底部直径约为400 nm,高约为1000 nm,阵列表面从光滑变得粗糙。
不同尺寸的TiO2将造成不同的掺杂结果,影响杂化有序化膜电极在PEMWE中的性能。实验结果显示,小尺寸的TiO2能够良好地分散在阵列中,使得阵列形成粗糙表面,增大了Nafion阵列的表面积;中尺寸的TiO2能够掺杂到阵列中,但对于阵列表面影响较小;大尺寸的TiO2完全不能掺杂到阵列中。研究显示,将TiO2掺杂到Nafion阵列中后,其表面粗糙度和表面积相比于未掺杂的分别提高了264.5%和55.9%。这一优势在PEMWE上得到了验证。在Ir催化剂负载量极低(14.4 μg cm-2)的情况下,杂化有序化膜电极的最大电流密度能够达到2.48 A cm-2@2 V,质量活性高达到172.2 A mgIr-1。因此,这种杂化有序化膜电极能够显著降低催化剂载量,提高PEMWE的性能。进一步,在同等条件下进行长时间稳定性运行的结果表明,杂化有序化膜电极的衰减明显低于未杂化有序化膜电极。同时,该研究借助SEM观察到掺杂了TiO2的Nafion阵列依旧能够保持阵列形貌,而未掺杂的则出现明显的阵列团聚。
相关研究成果以Hybrid 3D-Ordered Membrane Electrode Assembly (MEA) with Highly Stable Structure, Enlarged Interface, and Ultralow Ir Loading by Doping Nano TiO2 Nanoparticles for Water Electrolyzer为题,发表在《先进能源材料》(Advanced Energy Materials)上。研究工作得到国家重点研发计划、苏州市碳达峰碳中和科技支撑重点专项等的支持,并获得苏州纳米所纳米真空互联实验站的测试协助。
杂化有序化膜电极的制备流程和掺杂前后Nafion阵列的相关表征
未杂化与杂化有序化膜电极的稳定性测试分析
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