开发具有预期稳定性、规则结构和精确组分的功能材料是化学研究的重要内容之一。高自旋磁性团簇由于电子结构与几何构型、自旋态以及原子间相互作用区别于块体材料，展现出奇异的物理化学性质，为自旋电子学材料和微器件的设计开发提供了新思路。 

中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构实验室研究员骆智训课题组利用自主设计搭建的质谱与光电子能谱仪器，在金属团簇与超原子研究方面取得了系列进展。 

近日，骆智训课题组、姚建年课题组，联合清华大学教授李隽理论团队，在探究阴离子Rh_n^-（n=3-33）簇与几种典型气体（包括O₂、CO₂、CH₄和CH₃Br）的反应中发现，Rh₁₉^-是具有特殊稳定性的幻数团簇，并结合光电子能谱确定了其高对称性与铁磁性的超八面体结构（S=10/2）。Rh元素本身并非磁性。研究表明，强磁性团簇Rh₁₉^-的特殊稳定性主要来源于其独特的电子结构与成键方式，且具有特殊的超原子轨道特征1S²|2S²2P⁶|3S²3P⁶。基于此，研究进一步提出了金属团簇“电子自旋态异构体”（Electron-spin state isomers，ESSIs）新概念，剖析了Rh₁₉^-团簇光电子能谱热带（Hot-bands）。 

该工作发现了一种高对称的、尺寸在1nm的Rh₁₉^-团簇，对应于面心立方晶体铑的一个片段，诠释了从金属原子到可调控磁/电性质固体材料的结构演变规律，为剖析过渡金属光电子性质提供了原子精准的范例，并为材料基因的原子构造提供了新思路。

相关研究成果发表在《科学进展》（Science Advances，DOI：10.1126/sciadv.adi0214）上。研究工作得到国家自然科学基金委员会、科学技术部和中国科学院的支持。南方科技大学科研人员参与研究。

图1. 铁磁性超八面体Rh₁₉^-团簇的发现 　 

图2. （a）基于自主研制仪器（TOF-MS）制备的阴离子Rh_n^-团簇与CO₂反应前后的质谱图；（b）Rh₁₉^-团簇分别在355 nm和266 nm激光下的光电子能谱；（c）金属团簇电子自旋态异构体（Electron-spin state isomers，ESSIs）机制；（d）由全局搜索确定的Rh₁₉^-的最低能量结构及范德华半径；（e）Hirshfeld电荷布居；（f）Rh₁₉^-的自旋密度布居。