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此外,工程热物理所博士刘岳曦在德国宇航中心访学期间,开展了T=700-1500K、当量比为1的高压(P=16bar)激波管实验,得到了燃料的着火延迟时间,并利用层流燃烧炉在T=473K、P=1atm、Φ=0.6-2.0的实验条件下测量了火焰传播速度。根据实验测量结果,结合量子化学计算方法得到重要的初始反应速率常数,建立了包含401种组分和2838种反应的详细化学动力学机理。该反应机理能够很好地模拟出实验中所得到的摩尔分数曲线、着火延迟时间、火焰燃烧速度,在低温氧化和高压激波管实验中观察到的NTC效应通过该机理也得到了很好的预测,说明该反应机理能够很好地预测模型燃料的燃烧特性。根据在900K下的反应路径分析可知:在此温度下,1,3,5-三甲基环己烷主要通过脱氢反应生成PXCH2D35MCH自由基消耗;正丙苯通过脱氢生成更多的A1CHCH2CH3和A1CH2CHCH3自由基,随后发生β解离生成苯乙烯;正十二烷主要通过脱氢反应消耗生成C12H25自由基,该自由基通过O2加成反应生成过氧化自由基PC12H25O2。根据在900K下的敏感性分析(图2)可知:反应T135MCH+H=PXCH2D35MCH+H2是对1,3,5-三甲基环己烷消耗起到作用最大;反应NPB+OH=A1CHCH2CH3+H2O对正丙苯的消耗起到最大作用;反应CH3+O2=CH2O+OH和反应CH3+CH3(+M)=C2H6(+M)是分别对两个组燃料组分的消耗起到了最大的促进和抑制作用的反应。同时,正十二烷消耗过程中的关键反应P12OOHX2=PC12H25O2同时对这两个组分的氧化起到了抑制作用。
相关成果以工程热物理所作为第一作者和通讯作者单位发表在Combustion and Flame [202(2019)252-261]上。该工作得到自然科学基金(91541102/51476168)、科技部重点研发计划(2017YFA0402800)、德国洪堡基金研究合作小组项目资助,是工程热物理所和德国宇航中心合作研究的成果。
图1 航空煤油模型燃料主要组分氧化摩尔分数曲线图,点和线分别代表实验和模拟结果
图2 1,3,5 三甲基环己烷和正丙苯的敏感性分析图
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