稀薄燃烧技术能够大幅度降低机动车的燃油消耗,同时降低温室气体二氧化碳排放,但稀燃(富氧)气氛中的氮氧化物(NOx)难以被催化消除。最近,天津大学化工学院李新刚课题组采用氮氧化物阱(LNT)技术将价格相对便宜的贵金属Pd掺杂于稀土钙钛矿之中,获得的La0.7Sr0.3Co0.97Pd0.03O3钙钛矿催化剂在275°C~400°C的工作温度窗口内,NOx消除效率与产物中N2选择性均高于90%。同时,该催化剂还显示出优异的抗硫性能,在反应气中在线加入100ppm SO2对催化活性几乎没有影响。该催化剂可用来替代昂贵的Pt基LNT催化剂进行稀燃发动机尾气中NOx的催化消除,具有优异的NOx催化消除效果。
课题组利用上海光源BL14W1 XAFS线站表征了反应前后稀土钙钛矿催化剂中Pd元素的价态以及配位情况,发现Pd在稀燃(富氧)气氛中以离子态的形式存在于钙钛矿的晶格之中;而在富燃(贫氧)气氛中,则以金属态析出钙钛矿晶格,参与氮氧化物的催化消除。这说明离子态和金属态Pd能够在连续的“稀燃/富燃”脉冲气氛中“智能”的自我转化、再生,部分研究成果已发表于美国化学会ACS Catalysis期刊(ACS Catal. 2013, 3, 1071–1075)。
该论文被美国新闻媒体Chemical & Engineering News遴选为亮点工作进行了报道,并指出与Pt基LNT催化剂比较,Pd掺杂稀土钙钛矿催化剂价格相对低廉、抗硫能力高,具有极大的商业应用前景。目前,该课题组正在对Pd掺杂稀土钙钛矿催化剂的抗硫机理展开进一步的深入研究。
上海光源XAFS线站用户Pd掺杂稀土钙钛矿催化剂研究获进展 |