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室温甲烷转化新途径问世

2202次尝试,终找到廉价、高效催化剂组合

2018-07-30 中国科学报 黄辛
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  上海科技大学物质科学与技术学院左智伟团队在促进甲烷转化这一重要能源化工领域获得突破性进展,成功发展了一种廉价、高效的铈基催化剂和醇催化剂的协同催化体系。7月27日凌晨,这一科研成果在线发表于《科学》。

  中科院院士、上海科技大学副校长李儒新表示,这一基础研究领域的突破,解决了利用光能在室温下把甲烷一步转化为液态产品的科学难题,为甲烷转化成高附加值的化工产品(例如火箭推进剂燃料)提供了崭新和更加经济、环保的解决方案。同时,对这一高效、可持续的光促进铈催化模式的深入研究和进一步推广应用,将为我国高效利用特有的稀土金属资源提供新的思路和前景。

  天然气中的主要化合物是甲烷。由于甲烷分子中碳氢键的高度稳定性和弱极性,它的转化极具挑战性,通常需要高温高压等苛刻的反应条件,因此如何在温和条件下实现甲烷分子碳氢键的官能团化,被认为是化学中的“圣杯”。

  铈是我国特有的稀土资源,具有低廉的价格和独特的光物理特性,因此研究人员选择了配体到金属电子跃迁途径,作为研究新型光催化剂的突破点。

  据悉,该课题由左智伟课题组独立完成,四位作者平均年龄不到30岁。左智伟团队经过2年多的艰苦攻关,2202次尝试和优化,终于寻找到了一个非常廉价、高效的催化剂组合。在极其普通的三氯乙醇的协同作用下,通过成功地使用商品化LED 光源作为反应能量来源,廉价稀土金属铈能发挥出与稀有的贵金属相媲美的甲烷催化效果,在室温条件下,顺利实现了高选择性的甲烷到高附加值产物的转化。

  论文第一作者、课题组博士后胡安华告诉《中国科学报》记者,这一体系的特色在于,突破均相催化中依赖贵金属的碳氢键插入实现甲烷活化的范式,高效利用铈催化剂将光能转化为化学能,采用氢转移模式直接将甲烷活化为高反应性的甲基自由基,结合自由基偶联策略,从而实现一系列光促进的官能团化反应,给甲烷活化提供了条件温和、多样性转化的新平台。

  值得一提的是,该团队开发出的这一独特的铈催化体系,其催化剂的廉价与实用性已经引起了工业界的关注。2017年底,已经与相关药业公司签订了有关铈催化氧化反应的合作转让协议。“未来,我们希望能为化学工业充分利用甲烷这一丰富的自然资源提供更多解决方案。”该论文通讯作者、物质学院助理教授左智伟说。

  中科院院士、中科院上海有机化学研究所所长、上海科技大学副校长丁奎岭认为,“左智伟团队的工作代表了甲烷转化研究中的一个新的重大突破,通过精妙的催化反应设计,利用光的促进作用,在室温下实现了甲烷分子的转化,为甲烷的资源化和高值化利用开辟了新的途径。”

  美国国家科学院院士、普林斯顿大学教授David Mac Millan 评价说:“左智伟团队取得了一个惊人的突破。这一新的研究成果又开创了一个甲烷活化的新方向,他们的催化方法在医药、农业化学品和精细化工等行业有着毋庸置疑的应用潜力。这是一个来自中国的年轻研究小组所完成的一项将在世界范围内产生广泛影响的工作,我十分期待他们的下一个突破。”

  相关论文信息:DOI: 10.1126/science.aat9750

打印 责任编辑:侯茜
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